В 12363-79

• gost-12363-79.pdf (469.62 KiB)
  ГОСТ 12363-79

В 12363−79 Стомана, легирана и высоколегированные. Методи за определяне на селен (с Промяната N 1)

В 12363−79

Група В39

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СОЮ3А SSR

СТОМАНА, ЛЕГИРАНА И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методи за определяне на селен

Alloy and high-alloy steels.
Methods of selenium determination

ОКСТУ 0809

Дата на въвеждане 1981−01−01

ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 5 юни 1979 г. N 2018

Проверени през 1985 г. с Постановление на Госстандарта от 20.06.85 N 1808 срокът на валидност продължен до 01.01.96*
_________________
* Ограничаване на срока на действие на заснет по протокол N 5−94 Магистралата на Съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС N 11−12, 1994). — Забележка «КОДЕКС».

В ЗАМЯНА ГОСТ 12363–66, освен общите насоки

ПРЕИЗДАВАНЕ (декември 1986 г.) с Промяната, N 1, одобрен през юни 1985 г. (ИУС 9−85).


Този стандарт определя титриметрический и фотометрический методи за определяне на селен (при масови части от 0,03 до 0,50%), экстракционно-фотометрический метод за определяне на селен (при масово дял от 0,06 до 0,5%) полярографический метод за определяне на селен (при масово дял от 0,05 до 0,50%) в легирани и высоколегированных сталях.

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

Общи изисквания към методите за анализ И 20560−81.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА СЕЛЕН

2.1. Същност на метода

Селен (IV) възстановяват сернистой киселина до елемент селен, утайки от който се отделят, а след това се разтваря в киселини. Селен (IV) възстановяват йодидом калий и се титрува със освободен при този йод разтвор на натриев тиосулфат.

2.2. Реактиви и разтвори

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 1:2, 1:3, 1:10.

Киселина азотна И 4461−77.

Киселина сярна в 4204−77, разредена 1:4.

Урея в 6691−77.

Нишестето се разтваря в 10163−76, решение: 1 г нишесте се разбърква на 5 смвода, приливают при непрекъснато бъркане 100 смгореща вода, оставете да заври и се охлажда. Се приготвя в деня на употребата.

Калий йодистый в 4232−74, хоросан: 30 грама метилов калий се разтваря в 100 смвода. Се приготвя преди употреба.

Киселина сернистая, 6%-тият хоросан. Подготвят нужната енергийна наситеност на водата газообразным сернистым ангидридом, който се произвежда действие на сярна киселина на метална мед при нагряване.

Водонасищане газообразным сернистым ангидридом контролират перманганатометрически титрованием разтвор сернистой киселина.

До 50−70 смвода в конична колба с капацитет 250 смприливают 1 смнаситен разтвор сернистой киселина, 15 смна сярна киселина (1:4) и се титрува със 0,1 мол/дмразтвор на калиев перманганат (3,2 г/дм) до появата на розово оцветяване.

Насищане спират, когато в титрование се изразходва не по-малко от 15 см0,1 мол/дмразтвор на калиев перманганат.

Прилага се прясно приготвен разтвор на сернистой киселина.

Селен метален в 5455−74.

Киселина селенистая, стандартен разтвор: 1 г метална селен, разтворени в 50 смазотна киселина при нагряване на водна баня. Разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дмсе разрежда с до марката вода и се разбърква. 1 смна получения разтвор съдържа 0,001 g селен.

Натрий тиосульфат кристален И 244−76, 0,01 мола/дмтитрованный решение: 2,48 g натриев тиосулфат се разтваря в 1 дмсвежепрокипяченной и охладена вода и се добавя 0,1 грама емисии на натрий. Разтворът се съхранява в склянке от тъмно стъкло. Масова концентрация на разтвора се определя в рамките на 2−3 дни по стандартния разтвор на селенистой киселина.

2−4 смстандартен разтвор селенистой киселина се поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 100 смнагрята до кипене вода и 25 смсолна киселина. Добавете 2 грама на карбамид, разтворът се разбърква и след 20 мин, се охлажда. В разтвор на приливают 80 смвода, 10 смразтвор на метил калий, разбърква се и се оставя за 2−3 мин. След това приливают 2 смразтвор на нишесте и се титрува със тиосульфатом натрий с концентрация еквивалентни на 0,01 мола/дмдо изчезване на синия цвят.

Концентрация на разтвор на натриев тиосулфат за селену г/см, изчисляват по формулата

където е е масата на селен в 1 смстандартен разтвор, г;

 — обем на стандартния разтвор селенистой киселина, взети титрование, см;

 — обем на разтвор от натриев тиосулфат, изразходван за титрование, мл;

 — обем на разтвор от натриев тиосулфат, изразходван за титрование в контролен опит, см.

Поносите, Изъм. N 1)

.

2.3. Провеждане на анализ на

Навеску стомана с тегло 2 грама се поставя в чаша с капацитет 300−400 см, приливают 15 смазотна и солна киселина и 25 смвода. Разтваря навеску при умерена топлина, а след това се изпарява разтвор на сухо при ниска нагряване (до 120 °С).

Към момента заплащане на сухия приливают 20 смсолна киселина (1:2) и съдържанието на чаша се загрява на водна баня, докато се разтвори на соли. Разтворът се охлажда, добавя се малко фильтробумажной маса, приготвена от беззольных филтри средна плътност («бялата лента»), приливают 140 смсолна киселина, 70 смразтвор на сернистой киселина, разбърква се старателно и хоросан със стъклена пръчка. Чаша се поставя във водна баня с температура 60−70 °С за 30−40 мин, а след това се оставя да престои една нощ. Печелившият утайката елемент селен, заедно с филтър тегло чрез филтрация на плътен филтър («синя лента») и се измива с 5−6 пъти на солна киселина (1:3), 5−6 пъти с горещ разтвор на солна киселина (1:10) и 5−6 пъти с гореща вода. След това филтърът с утайката се поставя в чаша, в която осаждался елементен селен, приливают 25 смгореща солна киселина и 7−10 капки азотна киселина. Отоплението е съдържанието на чаши, до пълното разтваряне на утайката елемент селен на водна баня (10−15 мин), приливают 100 смнагрята до кипене вода, добавете 2 грама на карбамид, разбърква се и се оставя да престои 20 минути След което се охлажда хоросан, приливают 80 смвода, 10 смразтвор на метил калий, разбърква се и се оставя за 2−3 мин. Приливают 2 смразтвор на нишесте и се титрува със разтвор на натриев тиосулфат до пълното изчезване на синята ocd

aqis.

2.4. Обработка на резултатите

2.4.1. Масовата акция на селен в процент изчисляват по формулата

къде е концентрацията на разтвора натриев тиосулфат за селену, г/см;

 — обем на разтвор от натриев тиосулфат, изразходван за титрование, см;

 — обем на разтвор от натриев тиосулфат, изразходван за титрование в контролен опит, см;

 — тегло на навески стомана, г

.

2.4.2. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения при надеждната вероятност = 0,95 не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица. 1.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА СЕЛЕН

3.1. Същност на метода

Селен (IV) възстановяват цинков сулфат гидразином в присъствието на монохлорида йод до елемент селен, утайки от който се отделят, а след това се разтваря в киселини. Селен (IV) в разтвор отново се възстановяват до елемент калиев калай в присъствието на сернокислой мед и желатин и се измерва абсорбцията на коллоидного разтвор елемент селен.

3.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

Киселина азотна И 4461−77.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77.

Смес от солна и азотна киселини, свежеприготовленная: до 150 смсолна киселина приливают 50 смазотна киселина и се разбърква.

Монохлорид йод, разтвор: 0,1395 г калиев йодат и 0,0890 g калиев йодид се разтваря в 125 смвода и веднага се добавят 125 смсолна киселина.

Хидразин сернокислый в 5841−74, горещ разтвор от 100 г/дм.

Мед сернокислая в 4165−78, разтвор 20 г/дм.

Калай двухлористое в 36−78, разтвор от 100 г/дмв 20%-ной солна киселина.

Желатин И 23058−78; решение от 10 г/дмпрясно: 1 г желатин се поставя в гражданските колба, приливают 100 смвода и се оставя на стайна температура за 25−30 мин, като се бърка хоросан 3−4 пъти, след това разтворът се нагрява до 60−70 °С и се съхранява при тази температура до пълното разтваряне на желатина.

Селен метален в 5455−74.

Киселина селенистая, стандартен разтвор: 0,1 грама метални селен се разтваря в 10 смсолна киселина с добавка на 20−25 капки азотна киселина при нагряване на водна баня в конична колба с капацитет от 50 см, затворена часови стъкло. Разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката вода и се разбърква. 1 смна получения разтвор съдържа 0,1 мг

селена.

3.3. Провеждане на анализ на

Навеску стомана с тегло 0,5 г в масово дела на селен от 0,03 до 0,05%, 0,25 g при масово дела на селен над 0,05 до 0,20% и 0.1 г в масово дела на селен повече от 0,20 до 0,50% се поставят в гражданските колба с капацитет от 50−100 см, приливают 6−7 см, смес от солна и азотна киселини, колба, затвори часови стъкло и се разтваря навеску са станали при умерено нагряване. Разтворът се охлажда, се прехвърлят на гражданските колба с капацитет от 250 см, се отмива стените на колбата 70−80 смвода. Разтворът се нагрява на водна баня до 40−50 °С, приливают в колба 10 смразтвор на монохлорида на йод, се добавя малко фильтробумажной маса, 15 см10% съдържание на горещ разтвор на амониев хидразин и се разбърква. Колбата с разтвор оставя на водна баня в продължение на един час. След това разтворът се охлажда до стайна температура, утайката на елемент селен чрез филтрация на филтър със средна плътност («бялата лента») с диаметър 7 см. Измиват колба и филтърът с утайката 3−4 пъти на малки порции вода. Утайката върху филтъра се разтваря в 5−7 смгореща солна киселина, към която се добавят три капки азотна киселина, събиране на филтрата в мерителна колба с капацитет от 25 см. Измити от филтрата на малки порции топла вода, докато количеството на филтрата не може да достигне 15 см. Филтратът се охлажда до стайна температура, се инжектира в колба 2 капки разтвор на сернокислой мед, 2 смразтвор на желатин и постепенно, при непрекъснато бъркане, 2 смразтвор на двухлористого калай. Разтворът се разрежда с до марката с вода, разбърква се и след 15−20 мин се измерва оптичната плътност на спектрофотометре при дължина на вълната 453 нм или на фотоэлектроколориметре с светофильтром с област лента 450−480 нм в кювете с дебелина на слоя 1 виж като разтвор за сравняване използват вода. Маса на селен в грамове, с оглед изменение на контролния опит определят по градуировочному график.

3.3.1. Мрежа градуировочного графика

В шест конусовидни колби с капацитет до 100 cmсе поставя в зависимост от очакваната маса на дела на селен в тестова проба, която 0,1; 0,25 или 0,5 грама стомана, близка по състав до тестова, но не съдържащи селен (виж sp 3.3). В пет колби последователно приливают 1, 2, 3, 4, 5 см.стандартен разтвор на селен, който отговаря на 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 g селен. Във всяка колба се добавят по 6−7 смсмес от солна и азотна киселини и след това се извършва анализ, както е посочено в sp 3.3. От стойности на оптичната плътност на анализираните разтвори я изваждат от общото значение на оптичната плътност на разтвора на контролния опит. По установи, величинам оптична плътност и съответните им стойности на масите на селен изграждат градуировочный график.

3.2.-3.3.1. Поносите, Изъм. N 1).

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. Масовата акция на селен в процент изчисляват по формулата

където е е масата на селен, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески стомана г.

3.4.2. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения при надеждната вероятност = 0,95 не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица. 1.

4. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Същност на метода

Методът се основава на екстракция толуолом интегрирани връзки на селен (IV) с ортофенилендиамином и измерване на светопоглощения получения екстракт при дължина на вълната от 330 нм. Влиянието на съпътстващи елементи елиминират добавянето на фосфорна киселина и трилона Bi

4.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър с принадлежности; рН-метър-милливольтметр.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77.

Киселина азотна И 4461−77.

Смес от солна и азотна киселини: до 150 смсолна киселина приливают 50 смазотна киселина при бъркане.

Киселина сярна особена чистота И 14262−78 или В 4204−77, разтвор 1:1 и 0,5 мол/дм.

Киселина, мравчена киселина И 5848−73.

Киселина фосфорна И 6552−80.

Амоняк вода И 3760−79.

Ортофенилендиамин, перекристаллизованный, прясно приготвен разтвор с концентрация 10 g/дм.

Толуен в 5789−78.

Сол динатриевая--тетрауксусной киселина, 2-водна (трилон Б) в 10652−73, разтвор с концентрация от еквивалента на 0,1 мол/дм.

Селен висока степен на чистота.

Стандартни разтвори на селена (IV).

Разтвор, А (концентрация на селен 0,0001 г/см): 0,1 грама селен, поставени в чаша, добавете 10 смазотна киселина, се разтваря при слабо нагряване, се добавят 10 смразреден 1:1 разтвор на сярна киселина и се изпарява до началото на отделянето на изпарения на сярна киселина.

Образувани сол се разтварят при нагряване в 20−30 смвода, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива с вода до марката и се разбърква.

Разтвор Б (концентрация на селен 0,00002 г/см), се приготвя преди употреба чрез разреждане разтвор А:200 смразтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката с вода и се перем

ешивают.

4.3. Провеждане на анализ на

4.3.1. Маса навески проби в зависимост от масова акция на селен, е дадена в таблица. 2.

Таблица 2

Навеску стомана, поставени в чаша, се добавят 30 смсмес от азотна и солна киселини 1:3, се разтваря при слабо нагряване, се добавят 20 смразреден (1:1) разтвор на сярна киселина и се изпарява разтвор при слабо нагряване до началото на отделянето на изпарения на сярна киселина. Получени сол се разтварят при нагряване в 30−40 смвода, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката, разбърква се и се филтрира през сух филтър в суха гражданските колба, като се изхвърля първата порция филтрат. Аликвотную част от разтвора 10 смсе поставя в чаша, добавете 20 смвода, 2 сммравчена киселина, 5 смна фосфорна киселина, 1 смтрилона Б, разбърква се и се добавят амоняк вода до рН 1 (контрол на рН-квадратни метра). За картофено разтвор се добавят 3 смразтвор на ортофенилендиамина, разбърква се и се оставя за 20 мин. Разтвор се трансформира в делителна фуния, да се измива стените на чаша минимално количество вода, добавете 10 смтолуол и се разклаща в продължение на 2 минути.

След пакети долния слой се излива и изхвърлете. Екстракт, съдържащ цялостно връзката на селена с ортофенилендиамином, се филтрира през стъклена фуния с памучен тампон, събиране на филтрата в мерителна колба с капацитет от 25 см, и се измива с тампон малко количество толуол. Филтратът в колба доведе толуолом до марката, разбърква се и фотометрируют на спектрофотометре при = 330 нм в кварцова кювете с дебелина на слоя 10 мм, като се прилагат като разтвор за сравняване

толуол.

4.3.2. Мрежа градуировочного графика

В шест чаши с капацитет 300−400 смпоследователно приливают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0 смстандартен разтвор на селен и Б, което отговаря на 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006 г селен, се добавят 30 смсмес от солна и азотна киселини 3:1 и нататък идват, както е посочено в sp 4.3.1.

По намерени стойности на оптичната плътност и съответните им маси селена изграждат градуировочный график.

4.4. Обработка на резултатите

4.4.1. Масовата акция на селен в процент изчисляват по формулата

където е е масата на селен, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески стомана г.

4.4.2. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения при надеждната вероятност = 0,95 не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица. 1.

5. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

5.1. Същност на метода

Методът се основава на регистрация поляризиращи криви възстановяване на селен (IV) в разтвор на сярна киселина (0,5 мол/дм) от повърхността на живачен капающего на електрода. От съпътстващи елементи-селен се отделят под формата на елемент от възстановяването на цинков сулфат гидразином.

5.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Полярограф осциллографический ПО-5122 или ac ППТ-1. Допуска се прилагат полярографы други марки.

Клетка полярографическая, направени от стъкло, с анод (донная живак) и ртутным капающим катод, свързани с полярографу.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77.

Киселина азотна И 4461−77.

Смес от солна и азотна киселини: до 150 смсолна киселина приливают 50 смазотна киселина при бъркане.

Киселина сярна особена чистота И 14262−78 или В 4204−77, разтвор 1:1 и 0,5 мол/дм.

Калий йодистый в 4232−74.

Калий йодноватокислый в 4202−75.

Разтвор, съдържащ йодистый калий и йодноватокислый калий: 0,14 грама метилов калий и 0,09 грама йодноватокислого калий, поставени в чаша, приливают 125 смвода и веднага 125 смсолна киселина и се разбърква.

Хидразин сернокислый в 5841−74, разтвор от 100 г/дм.

Селен висока степен на чистота.

Стандартен разтвор на селен (IV).

Разтвор с масова концентрация на селен 0,0001 г/см: 0,1 грама селен, поставени в чаша, добавете 10 смазотна киселина, се разтваря при слабо нагряване, се добавят 10 смразреден (1:1) разтвор на сярна киселина и се изпарява до началото на отделянето на изпарения на сярна киселина.

Образувани сол се разтварят при нагряване в 20−30 смвода, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива с вода до марката и перемеши

вают.

5.3. Провеждане на анализ на

Маса навески и разреждане на разтвора, в зависимост от масова акция на селен са посочени в таблица. 3.

Таблица 3

Навеску стомана, поставени в чаша, приливают 20 смсмес от азотна и солна киселини 1:3, 5 смсярна киселина, разредена 1:1, и се разтваря при слаб нагряване. Добавете 80−90 смтопла вода, 20 смразтвор, съдържащи йодистый и йодноватокислый калий, 30 смотопления хидразин сулфат, малко фильтробумажной маса и се оставя да престои на топло място в продължение на 1 чаена Утайката се филтрира на филтър със средна плътност, измити 5−6 пъти с топла вода. След това се разтваря утайката с 20 смгореща солна киселина, съдържаща 6−8 капки азотна киселина, и се измива с филтър 3−4 пъти с топла вода. В разтвор на приливают 20 смсярна киселина, разредена 1:1, и се изпарява дискретно до началото на отделянето на изпарения, сярна киселина, се добавят 2−3 капки азотна киселина, измийте стените на чаша вода и отново се изпарява до изпарения на сярна киселина.

Съдържанието на чаши и се охлажда, добавя 20−30 смвода, загрята до разтваряне на солите. Разтворът се трансформира в мерителна колба съответните размери (виж таблица. 3), долива до марката вода и се разбърква.

Аликвотную част разтвор от 5 см, исе поставя в мерителна колба с капацитет от 50 см, приливают до маркер разтвор на сярна киселина 0,5 мол/дми се разбърква. Разтвор се поставя в электролитическую клетка и се отстранява полярограмму от минус 0,5 до минус 1,2 В, чрез записване на връх възстановяване на селен (IV) при минус 0,85 В.

За приготвяне на разтвор за сравнение в три чаши, поставени на такова количество стандартен разтвор на селен, А, масата на селен, който е близо до масата на селен в навеске проба, приливают 20 смсмес от киселини, 5 смсярна киселина, разредена 1:1. Нататък идват, както е посочено в

ап 5.3.

5.4. Обработка на резултатите

5.4.1. Масовата акция на селен в процент намират метод за сравнение по формулата

където е е масата на селен в разтвора на сравнение, г;

 — височина връх на селен за решение на анализирания проба, mm;

 — средната аритметична стойност височина връх на селен, за да се разтвори сравнение, mm;

 — средната аритметична стойност височина връх контролни експерименти, mm;

 — тегло на навески проби, г.

5.4.2. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения при надеждната вероятност = 0,95 не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица. 1.

Разд.4; 5. (Въведени допълнително, Изъм. N 1).