В 13047.18-2014

• gost-1304718-81.pdf (958.18 KiB)
  ГОСТ 13047.18-81

В 13047.18−2014 Никел. Кобалт. Методи за определяне на арсен

В 13047.18−2014

INTERSTATE СТАНДАРТ

НИКЕЛ. КОБАЛТ

Методи за определяне на арсен

Nickel. Cobalt. Methods for determination of arsenic

МКС 77.120.40
ОКСТУ 1732

Дата на въвеждане 2016−01−01

Предговор

Цел, основни принципи и реда за извършване на дейности по междудържавни стандартизация монтирани В чл. 1.0−92 «Межгосударственная система на стандартизация. Основните разпоредби» и В чл. 1.2−2009 «Межгосударственная система на стандартизация. Стандарти за междудържавни, правила и препоръки за щатите стандартизация. Правила за разработване, приемане, прилагане, актуализиране и отмяна"

Информация за стандарта

1, РАЗРАБОТЕН многостранни организации техническите комитети по стандартизация на МТК 501 «Никел» и МТК 502 «Кобалт"

2 ДОБАВЕН федералната агенция за техническо регулиране и метрология (Росстандарт)

3 ПРИЕТ от Магистралата съвет по стандартизация, метрология и сертификация (протокол от 20 октомври 2014 г. N 71-N)

За приемането гласува:

4 Постановление на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология от 24 юни 2015 г. N 816-член на магистралата стандарт В 13047.18−2014 пуснати в действие като национален стандарт на Руската Федерация от 1 януари 2016 г.

5 В ЗАМЯНА ГОСТ 13047.18−2002


Информация за промените в този стандарт се публикува в рамките на годишния информационен индекс «Национални стандарти за», а текста на промени и изменения — в месечния информационен индекс «Национални стандарти». В случай на преразглеждане (замяна) или отменяне на настоящия стандарт съответното уведомление ще бъде публикувано в месечния информационен индекс «Национални стандарти». Съответната информация, уведомяване и текстове се поставят също в информационната система за общо ползване — на официалния сайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология на Интернет

1 Област на приложение

Този стандарт определя спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методи за определяне на арсен, при масово дела на арсен от 0,0001% до 0.010%) в първичния никеле по В чл. 849, никелевом прах в 9722 и кобальте § 123. Като арбитражен метод се използва атомно-абсорбционный метод.

2 позоваване

В настоящия стандарт са използвани позоваване на следните стандарти:

В 123−2008 Кобалт. Технически условия

В 849−2008 Никел първичен. Технически условия

В 3118−77 на Реагенти. Блокирането. Технически условия

В 3760−79 на Реагенти. Амоняк воден. Технически условия

В 3765−78 на Реагенти. Амоний молибденовокислый. Технически условия

В 3773−72 на Реагенти. Амоний натриев хлорид. Технически условия

В 4204−77 на Реагенти. Киселина сярна. Технически условия

В 4232−74 на Реагенти. Калий йодистый. Технически условия

В 4328−77 на Реагенти. Натриев хидроксид концентрирани. Технически условия

В 4461−77 на Реагенти. Киселина азотна. Технически условия

В 5841−74 на Реагенти. Хидразин сернокислый

В 9722−97 Прах никелова. Технически условия

В 10157−79 Аргон газообразный и хрема. Технически условия

В 11125−84 Киселина азотна особена чистота. Технически условия

В 13047.1−2014 Никел. Кобалт. Общи изисквания към методите за анализ

В 14261−77 блокирането на особена чистота. Технически условия

В 17746−96 Титанов гъба. Технически условия

В 18300−87 етилов Алкохол ректификованный технически. Технически условия

В 20288−74 на Реагенти. Въглерод четыреххлористый. Технически условия

В 20490−75 на Реагенти. Калий марганцовокислый. Технически условия

В 24147−80 Амоняк воден особена чистота. Технически условия

Забележка — При ползване на настоящия стандарт е препоръчително да се провери действието на посочените стандарти в информационната система за общо ползване — на официалния сайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология на Интернет или по годишния информационното показалеца «Национални стандарти», която е публикувана от 1 януари на текущата година и в последните заглавия месечен информационен показалеца «Национални стандарти» за текущата година. Ако референтен стандарт заменя (променен), при ползването на настоящия стандарт трябва да се ръководи от който замества (променен) стандарт. Ако референтен стандарт е отменен без замяна, позиция, в която дадена връзка към него, се прилага в частта, засягащи тази връзка.

3 Общи изисквания и изисквания за безопасност

Общи изисквания към методите за анализ, качество, използвана дестилирана вода и лабораторна стъклария и изискванията за безопасност при извършване на работи в 13047.1.

4 Спектрофотометрический метод

4.1 Метод за анализ

Методът се основава на измерване на светопоглощения при дължина на вълната 610 или 840 нм разтвор мышьяково-молибденового интегрирани връзки, приготвен цинков сулфат гидразином. Предварително арсен отделят на гидроксиде желязо от амониев среда, след това чрез екстракция четыреххлористым въглерод под формата на йодидного интегрирани връзки от солянокислой среда.

4.2 Средства за измерване, помощни устройства, материали, реагенти и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр, осигуряващ провеждане на измервания в диапазона дължини на вълната от 600 до 850 нм.

Филтри обеззоленные на [1] или други плътни филтри.

Киселина азотна И 4461, при необходимост, с пречистена дестилирана, или в 11125, разредена 1:1.

Блокирането на § 3118, при необходимост, с пречистена дестилирана, или в 14261, разредена 1:1.

Киселина сярна в 4204, разредена 1:1, 1:3 и 1:15.

Амоняк вода И 3760, ако е необходимо, обелен, или в 24147, разреден 1:19.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328, хоросан за масова концентрация 0,04 г/см.

Амоний натриев хлорид в 3773.

Етилов алкохол в 18300.

Амоний молибденовокислый в 3765, перекристаллизованный, хоросан за масова концентрация от 0,01 грама/см.

Амоний молибденовокислый перекристаллизованный се приготвя, както следва: навеску молибденовокислого сулфат с тегло 70,0 г се поставя в чаша с капацитет 600 или 1000 см, приливают 400 cmдестилирана вода се разтварят при нагряване от 70 °C до 80 °C, да се филтрира през филтър (бяла или синя лента), се загрява и се филтрира отново. Към горещия разтвор приливают 250 сметилов алкохол, охлажда, се оставя да престои не по-малко от 1 ч и се филтрира кристален филтърен порцеланова фильтрующую фуния. Утайката се измива два-три пъти на етилов алкохол на 20−30 сми се изсушава на въздуха.

Хидразин сернокислый в 5841, хоросан за масова концентрация на хидразин сулфат 0,0015 g/cm.

Реакционната смес се приготвя по следния начин: в мерителна колба с капацитет 100 смприливают 50 смразтвор на молибденовокислого ацетат, 5 смхидразин сулфат и се долива до марката с дестилирана вода.

Желязо карбонильное на [2] или повече желязо, съдържащ не по-малко от 99,9% от основното вещество.

Хоросан за масова концентрация на желязо 0,01 грама/смсе приготвя, както следва: навеску желязо с тегло 10,000 грама се поставя в чаша с капацитет 600 см, приливают 20−25 смот 150 до 200 смазотна киселина, разредена 1:1, се разтварят при нагряване, охлаждане и се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1000 сми се долива до марката с дестилирана вода.

За приготвяне на разтвора от желязо се допуска използването на други вещества, осигуряващи стойността на контролния опит.

Калий марганцовокислый в 20490, хоросан за масова концентрация на калий марганцовокислого 0,01 грама/см.

Калий йодистый в 4232.

Хоросан за масова концентрация на калий метилов 0,02 г/смв солна киселина се приготвят по следния начин: навеску метилов калий маса 10,0 g се поставя в чаша с капацитет 600 или 1000 см, се разтваря в 500 смсолна киселина, се прехвърлят в делителна фуния с капацитет 1000 см, приливают 25 смчетыреххлористого на въглерод, като се разклаща 2 мин, органичната фаза отхвърлят и казват экстракцию.

Промывной разтвор се приготвя по следния начин: смесва се 3 обема от разтвор на метил калий и 1 обем дестилирана вода.

Титанов гъба И 17746.

Разтвор на концентрацията на масата на титан 0,02 г/смсе приготвя, както следва: навеску порести титан маса от 2,000 г, се поставя в колба с капацитет 250 смс обратен хладник, приливают 40 смсярна киселина, разредена 1:1, се разтварят при нагряване, охлаждане и се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми се долива до марката с дестилирана вода.

Въглерод четыреххлористый в 20288.

Арсен [3].

Натрий ортоарсенит в [4].

Арсен (III) оксид.

Разтвори арсен известна концентрация.

Хоросан И масова концентрация на арсен 0,0001 г/смот арсен се приготвя, както следва: навеску арсен маса 0,1000 г се поставя в чаша с капацитет от 100 см, приливают 20 смазотна киселина, разредена 1:1, се разтваря първо без загряване, след това се загрява до пълно разтваряне на навески арсен, приливают 20 смсярна киселина, разредена 1:1, се изпарява до отделянето на изпарения, сярна киселина, се охлажда, приливают от 40 до 50 cmдестилирана вода, прехвърлят се в мерителна колба с капацитет 1000 сми се долива до марката с дестилирана вода.

Хоросан И масова концентрация на арсен 0,0001 г/смот азотен арсен (III) се приготвя, както следва: навеску оксид арсен (III) с тегло 0,1320 г се поставя в чаша с капацитет от 100 см, приливают 10 смразтвор на натриев хидроксид, дестилирана вода до обем от 40 см, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1000 см, приливают 40 смсярна киселина, разредена 1:3, се довежда до марката с дестилирана вода.

Хоросан И масова концентрация на арсен 0,0001 г/смот ортоарсенита натрий се приготвя, както следва: навеску ортоарсенита натрий маса 0,2560 г се поставя в чаша с капацитет от 250 см, се разтваря в 50 cmдестилирана вода, прехвърлят се в мерителна колба с капацитет 1000 см, приливают 40 смсярна киселина, разредена 1:3, и се долива до марката с дестилирана вода.

Разтвор Б масова концентрация на арсен 0,00001 г/смсе приготвя, както следва: в мерителна колба с капацитет 100 смпонасят 10 смразтвор, А и се долива до марката със сярна киселина, разредена 1:15.

4.3 Подготовка за анализ

За изграждане на градуировочного графика в мерителни колби с капацитет от 50 смпонасят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 смразтвор Б, приливают дестилирана вода до обем от 30 см, се добавят няколко капки разтвор на калиев перманганат до появата на стабилен розов цвят, с 4 смна реакционната смес. Колби с разтвори се поставя на вряща водна баня, се оставя да престои 15 мин., охлажда, долива до марката с дестилирана вода и се измерват светопоглощение градуировочных разтвори в съответствие с 4.4.

Маса на нива на арсен в градуировочных разтвори е 0,000005; 0,000010; 0,000020; 0,000030; 0,000040 и 0,000050 г.

Върху стойностите на светопоглощения градуировочных разтвори и съответните им маси арсен изграждат градуировочный график с оглед на стойност светопоглощения градуировочного разтвор, приготвени без въвеждане на разтвор, съдържащи арсен.

4.4 Провеждане на анализ на

Навеску проба с тегло 5,000 г (в масово дела на арсен не повече от 0,0010%) или с тегло 0,500 грама (при масово дела на арсен над 0,0010%) се поставя в чаша с капацитет 400 или 500 см, приливают от 50 до 60 смили от 15 до 20 смазотна киселина, разредена 1:1, се разтварят при нагряване, изпарява към до обем от 10 до 15 см, приливают дестилирана вода до обем от 100 до 150 см, 2.0 смразтвор на желязо, отоплението е от 60 °C до 70 °C, приливают от 7 до 10 смамоняк. Разтвор при непрекъснато бъркане се изсипва в чаша с капацитет 600 см, в който предварително се поставя 1,5 грама на амониев хлорид и 100 смамоняк. Чаша, в която е проведено разтваряне, измити два-три пъти амоняк, разреден 1:19. Разтвор с утайка престои 20−30 мин на топло място и се филтрира утайката върху филтъра (червена или бяла лента).

Разтваря утайката на 20 смгореща солна киселина, разредена 1:1, филтратът се събира в чаша, в която е проведено изпарение, се измиват с филтър 20 смгореща дестилирана вода.

Добавят няколко капки разтвор на титан до обезцветяване на разтвора и допълнително 2−3 капки.

Толерира разтвор в делителна фуния с капацитет от 250 см, приливают от 80 до 90 смразтвор на метил калий (моларна концентрация на солна киселина в делителна фуния трябва да бъде не по-малко от 9 мол/дм), 30 смчетыреххлористого въглерод делителна фуния и се разклаща 2 минути Органичната фаза се излива в делителна фуния с капацитет от 100 см, а до водната фаза приливают 15 смчетыреххлористого въглерод и се повтаря экстракцию. Органична фаза се обединяват, а водната фаза изхвърлете.

За една обединена органичната фаза приливают 20 смпромывного разтвор, като се разклаща фуния 30 c. Водната фаза изхвърлят, а към органичната фаза приливают 15 cmдестилирана вода и се разклаща делителна фуния 2 минути Органичната фаза се излива в друг делителна фуния с капацитет от 100 см, а водната фаза се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 50 см. Реэкстракцию дестилирана вода се повтаря, органичната фаза изхвърлят, а водната фаза присоединяют разтвор в триизмерна колба.

В колбата се добавят няколко капки разтвор на калиев перманганат до появата на стабилен розов цвят и 4 смна реакционната смес, се поставя колбата с разтвор на вряща водна баня, се оставя да престои 15 мин., охлажда, долива до марката с дестилирана вода и се измерват светопоглощение разтвор на проби в спектрофотометре при дължина на вълната 610 или 840 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазона от дължини на вълните от 590 до 640 или от 820 до 860 нм, като се използва като разтвор за сравняване на дестилирана вода.

В стойността на светопоглощения разтвор на пробата се намират маса на арсен в градуировочному график.

4.5 Обработка на резултатите от анализ

Масовата акция на арсен в проба X, %, изчисляват по следната формула:

, (1)

където M — масата на арсен в разтвора на пробата, g;

М — масата на арсен в разтвор на контролния опит, г;

М — масата на навески проби, г.

4.6 Контрол на точността на анализа на

Контрол на точността на резултатите за анализ извършват в 13047.1.

Задължителните за контрол на прецизионности — границите на повторяемост и възпроизводимост и степен на контрол на точността — засилена несигурност на резултата от анализа са обобщени в таблица 1.


Таблица 1 — Стандарти за контрол на прецизионности (границите на повторяемост и възпроизводимост) и индикатор за контрол на точността — засилена несигурност на резултата от анализа при надеждната вероятност Р=0,95

В проценти

5 Атомно-абсорбционный метод

5.1 методи за анализ

Методът се основава на измерване на абсорбцията при дължина на вълната 193,7 нм резонансного излъчване атомите на арсен, формира в резултат на электротермической атомизация на разтвора на пробата.

5.2 Средства за измерване, помощни устройства, материали, реагенти и разтвори

Атомно-абсорбционный спектрометър, осигуряващ провеждане на измервания с электротермической атомизацией, корекция на неселективни усвояване и автоматизирана подаване на разтвор в атомизатор.

Лампа с кух катод или безэлектродная газоразрядная лампа за възбуждане на спектралната линия арсен.

Аргон газообразный в 10157.

Филтри обеззоленные на [1] или други филтри, със средна плътност.

Киселина азотна И 4461, при необходимост, с пречистена дестилирана, или в 11125, разредена 1:1, 1:9 и 1:19.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328.

Прах никелова в 9722 или стандартен образец на състава на никел, например [5], с предварително инсталирана (аттестованной) масова акция арсен не повече от 0,0001%.

Кобалт И 123 или стандартен образец на състава на кобалт, например [6], с предварително инсталирана (аттестованной) масова акция арсен не повече от 0,0001%.

Арсен [3].

Натрий ортоарсенит в [4].

Арсен (III) оксид.

Разтвори арсен известна концентрация.

Хоросан И масова концентрация на арсен 0,0001 г/смот арсен се приготвя, както следва: навеску арсен маса 0,1000 г се поставя в чаша с капацитет от 100 см, приливают 20 смазотна киселина, разредена 1:1, се разтваря първо без загряване, след това се загрява до пълно разтваряне на толерират разтвор в мерителна колба с капацитет 1000 см, приливают 50 смазотна киселина, разредена 1:1, и се долива до марката с дестилирана вода.

Хоросан И масова концентрация на арсен 0,0001 г/смот азотен арсен (III) се приготвя, както следва: навеску оксид арсен (III) с тегло 0,1320 г се поставя в чаша с капацитет от 100 см, се разтваря в 10 смразтвор на натриев хидроксид, приливают дестилирана вода до обем 40 см., носят разтвор в мерителна колба с капацитет 1000 см, приливают 100 смазотна киселина, разредена 1:1, се охлажда и се долива до марката с дестилирана вода.

Хоросан И масова концентрация на арсен 0,0001 г/смот ортоарсенита натрий се приготвя, както следва: навеску ортоарсенита натрий маса 0,2560 г се поставя в чаша с капацитет от 250 см, се разтваря сол в 50 cmдестилирана вода, прехвърлят разтвор в мерителна колба с капацитет 1000 см, приливают 50 смазотна киселина, разредена 1:1, долива до марката с дестилирана вода.

Разтвор Б масова концентрация на арсен 0,00001 г/смсе приготвя, както следва: в мерителна колба с капацитет 100 смпонасят 10 смразтвор, А и се долива до марката азотна киселина, разредена 1:19.

Разтвор за масова концентрация на арсен 0,000002 г/смсе приготвя, както следва: в мерителна колба с капацитет 100 смпонасят 20 смот разтвор Б и се долива до марката азотна киселина, разредена 1:19.

5.3 Подготовка за анализ

5.3.1 За изграждане на градуировочного графика 1 при определяне на масовата акция на арсен не повече от 0,0010% навески никелевого на прах или кобалт или на стандартния модел на състава на никел и кобалт тегло 1,000 g се поставя в чаши с капацитет от 250 см. Брой навесок трябва да отговаря на броя на точки градуировочного графика, включително контролен опит.

Навески никелевого на прах или кобалт или на стандартния модел на състава на никел и кобалт се разтварят при нагряване в размер от 15 до 20 смазотна киселина, разредена 1:1, се вари в продължение на 2−3 мин. При използване на никелевого прах разтвори се филтрира през филтри (червена или бяла панделка), предварително измити два-три пъти азотна киселина, разредена 1:9, филтри се измива два-три пъти по-гореща дестилирана вода. Разтвори се изпарява към до обем от 5 до 7 см, приливают от 40 до 50 cmдестилирана вода, загрява се до кипене, което се охлажда и се изсипва в мерителни колби с капацитет от 100 см.

В колба се прехвърлят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 вижтеразтвор В. В колбата с разтвор на контролния опит разтвор, съдържащ арсен, не приливают, довежда до марката с дестилирана вода и се измерват абсорбцию в съответствие с 5.4.

Маса на нива на арсен в градуировочных разтвори е 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г.

5.3.2 За изграждане на градуировочного графика 2 при определяне на масовата акция на арсен над 0,0010% в мерителни колби с капацитет 100 смпонасят по 10 смразтвор на контролния опит, изготвен в съответствие с 5.3.1, приливают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 смразтвор В. В една от колби с решение на контролния опит разтвор, съдържащ арсен, не приливают, да доведе до маркер, азотна киселина, разредена 1:19 и измерват абсорбцию в съответствие с 5.4.

Маса на нива на арсен в градуировочных разтвори откриете в 5.3.1.

5.4 Провеждане на анализ на

Навеску проба с тегло 1,000 g се поставя в чаша с капацитет от 250 см, приливают от 15 до 20 смазотна киселина, разредена 1:1, се разтварят при нагряване, изпарява към до обем от 5 до 7 см, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, се охлажда и се довежда до марката с дестилирана вода.

При масово дела на арсен над 0,0010% в мерителна колба с капацитет 100 смпонасят аликвотную част на варов разтвор с обем от 10 сми се долива до марката азотна киселина, разредена 1:19.

Абсорбцию разтвор на пробата и градуировочных разтвори при дължина на вълната 193,7 нм, ширината на процепа не повече от 2,0 nm корекция на неселективни усвояване произходът на аргон тази мярка не по-малко от два пъти последователно пръскане ги атомизатор. В зависимост от вида на спектрометър, са подбрани оптимално количество разтвор, въведената в атомизатор, от 0,010 до 0,050 смили оптималното време аэрозольного пръскане с разтвор от 5 до 50 c. Измити распылительную система дестилирана вода, провери нулевата точка и стабилност градуировочного графика. За проверка на нулевата точка използва разтвор на съответния контролен опит, изготвен в съответствие с 5.3.

Подбор на оптимални температурни режима за атомизатора се извършва индивидуално за използвания спектрометър за градуировочным растворам. Препоръчани условия на работа на атомизатора са посочени в таблица 2.


Таблица 2 — Условия на работа на атомизатора

Върху стойностите на абсорбцията градуировочных разтвори и съответните им маси арсен изграждат градуировочный график.

В стойността на абсорбцията на разтвора проба намират маса на арсен в градуировочному график.

5.5 Обработка на резултатите от анализ

Масовата акция на арсен в проба от Х%, изчисляват по следната формула:

, (2)

където M — масата на арсен в разтвора на пробата, g;

K — коефициент на разреждане разтвор на пробата;

М — масата на навески проби, г.

5.6 Контрол на точността на анализа на

Контрол на точността на резултатите за анализ извършват в 13047.1.

Задължителните за контрол на прецизионности — границите на повторяемост и възпроизводимост и степен на контрол на точността — засилена несигурност на резултата от анализа са обобщени в таблица 2.

Библиография

_______________
* Действа на територията на Руската Федерация.